多孔石墨烯是指在二維基面上具有納米級孔隙的碳材料,是近年來(lái)石墨烯缺陷功能化的研究熱點(diǎn)。多孔石墨烯不僅保留了石墨烯優(yōu)良的性質(zhì),而且相比惰性的石墨烯表面,孔的存在促進(jìn)了物質(zhì)運輸效率的提高,特別是原子級別的孔可以起到篩分不同尺寸的離子/分子的作用。更重要的是,孔的引入還有效地打開(kāi)了石墨烯的能帶隙,促進(jìn)了石墨烯在電子器件領(lǐng)域的應用。
什么是多孔石墨烯?多孔石墨稀是石墨稀的一種新型衍生物,是指在石墨烯的二維基面上具有納米級孔道的碳材料。與完美晶格的石墨烯相比,具有空位的多孔石墨烯由于缺陷的存在,從而產(chǎn)生很多特有的性質(zhì),如開(kāi)放的能帶間隙、堅韌的機械性能及超大的比表面積等,進(jìn)而使多孔石墨烯在強化本征石墨烯光學(xué)、催化、傳感和電化學(xué)儲能性能等領(lǐng)域有著(zhù)更為廣泛的應用。
多孔石墨烯的制備方法有哪些?多孔石墨烯的制備方法主要包括光刻蝕法、碳熱還原法、濕法刻蝕、模板法、溶劑熱法和化學(xué)氣相沉積法。
1.光刻蝕法
光刻蝕法是指利用高能的電子束、離子束或者光子束轟擊石墨稀片層,用電子、離子或光子把碳原子從晶格中轟擊出來(lái),從而形成孔洞結構缺陷的方法。研究者將石墨粉在異丙醇里超聲處理48h,然后離心取上清液滴在微柵上自然晾干,通過(guò)掃描電子顯微鏡對石墨烯進(jìn)行刻蝕,可在石墨烯表面形成直徑小于10nm的孔。研究人員發(fā)現,利用重離子加速器提供的高能重離子對大面積石墨烯復合結構進(jìn)行照射,也可以在石墨烯上形成納米孔。
光刻技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是:能得到高質(zhì)量的多孔石墨烯結構,缺點(diǎn)是:操作成本高,刻蝕過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生污染物,并會(huì )打亂孔周?chē)荚拥呐帕?,進(jìn)而影響其對導電離子的運輸性能。
2.碳熱還原法
碳熱還原法是將氧化石墨烯中的碳作為還原劑,還原金屬氧化物得到金屬單質(zhì),而碳原子在此過(guò)程中被刻蝕。國家納米科學(xué)中心韓寶航研究員課題組利用碳熱還原法,將石墨烯氧化物和金屬氧酸鹽或多金屬氧酸鹽在高溫條件下產(chǎn)生石墨烯與金屬氧化物納米顆粒,兩者之間發(fā)生類(lèi)似于焦炭高爐煉鐵過(guò)程中的碳熱還原反應,金屬氧化物被石墨烯上的碳還原成金屬或形成金屬碳化物,而參與碳熱還原反應的碳原子以二氧化碳或一氧化碳形式離開(kāi)石墨烯片層,從而在石墨烯片層上刻蝕出納米級的孔隙,即形成多孔石墨烯。
碳熱還原反應刻蝕制備多孔石墨烯優(yōu)點(diǎn)是:適用范圍廣,同時(shí)制備量可以放大并不受方法的限制。
3.濕法刻蝕法
濕法刻蝕法也稱(chēng)為濕化學(xué)刻蝕法,是一種化學(xué)腐蝕技術(shù)。它主要是利用蝕刻劑與待雕刻材料之間的化學(xué)反應溶解薄膜,以達到刻蝕的目的。KOH是對多孔碳材料進(jìn)行活化時(shí)經(jīng)常被用到的有效試劑。碳材料經(jīng)活化之后,表面生成的無(wú)機鹽會(huì )影響碳原子的電子分布,進(jìn)而形成刻蝕。由此得到的疏松多孔結構將極大地提高碳材料的比表面積。先對石墨烯進(jìn)行微波膨脹,再用KOH溶液浸泡,熱還原處理制備得到多孔石墨烯。其表面積達到3100m2/g,高于石墨烯的理論表面積2630m2/g,孔徑變化范圍在0.6~5nm。
4.模板法
模板法是以具有微孔或介孔結構的有機或無(wú)機納米材料為模板構型來(lái)控制修飾材料的形貌,從而改變材料特性的一種合成方法。國內哈爾濱工業(yè)大學(xué)、武漢理工大學(xué)研究者通過(guò)通過(guò)模板法,將不同尺寸石墨烯的組裝,構建了多維石墨烯納米線(xiàn)與三維多孔石墨烯一體全
石墨烯柔性電極材料。其工藝過(guò)程是利用大尺寸石墨烯包覆在多孔鎳網(wǎng)上,然后利用小尺寸石墨烯與聚苯乙烯微球模板制作混合溶液滴到鎳網(wǎng)微孔中;在鎳網(wǎng)上得到多維石墨烯一體電極材料的前驅體;通過(guò)不同的退火溫度下結構演變圖,800℃退火取出模板后,刻蝕掉鎳網(wǎng)骨架后得到多維石墨烯納米線(xiàn)與三維多孔石墨烯一體化全石墨烯柔性電極材料。
該材料具有介于石墨與石墨烯之間的晶格特征,其在作為鋰離子電池的負極材料時(shí),展現了介于石墨與石墨烯之間的充放電平臺,大的比容量,優(yōu)異的倍率性能以及超長(cháng)的循環(huán)壽命,其作為石墨烯組裝體家族的新成員,在未來(lái)柔性輕便穿戴電極材料中具有廣闊應用前景。